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論文

Anomalous change of the oxidation state of uranium in the phase transformation of cadmium monouranate

田川 博章*; 藤野 威男

Inorg.Nucl.Chem.Lett., 16(2), p.91 - 96, 1980/00

一ウラン酸カドミウムCdUO$$_{4}$$$$alpha$$$$rightarrow$$$$beta$$および$$beta$$$$rightarrow$$$$gamma$$の相転移を酸素不定比性との関連において調べた。空気中で加熱すれば$$alpha$$-CdUO$$_{4}$$は680$$^{circ}$$Cにおいて一旦CdUO$$_{3}$$$$_{.}$$$$_{9}$$$$_{4}$$まで還元されるが、$$beta$$-CdUO$$_{4}$$への相転移が起こると同時に酸化される。この転移は不可逆である。$$beta$$$$rightarrow$$$$gamma$$の相転移は920$$^{circ}$$Cで起こり、酸素量はCdUO$$_{3}$$$$_{.}$$$$_{9}$$$$_{8}$$からCdUO$$_{3}$$$$_{.}$$$$_{7}$$$$_{4}$$に変わる。$$gamma$$$$rightarrow$$$$beta$$の相転移は可逆的であるが、転移速度は非常に小さい。

論文

Anomalous change of the oxidation state of uranium in the phase transformation of cadmium monouranate

田川 博章*; 藤野 威男

Inorg.Nucl.Chem.Lett., 16(2), p.91 - 96, 1980/00

 被引用回数:3 パーセンタイル:16.36(Chemistry, Inorganic & Nuclear)

抄録なし

論文

Catalitic effect of fission products on the low temperature fluorination of uranium oxide with elemental fluorine

前田 充; 八木 英二

Inorg.Nucl.Chem.Lett., 14(10), p.341 - 345, 1978/10

 被引用回数:3

低温(~350$$^{circ}$$C)における酸化ウランのフッ素化に関し、使用済燃料中模擬FPおよびその簡略化組成混合物(Pd,Pt,Ag,Sbなど)の触媒作用について報告した。酸化ウラン(UO$$_{2}$$)中、1~12wt%の模擬FPの存在により、活性化エネルギーなど動力学的特性は単体酸化ウランと大差ないが、前指数部が10$$^{2}$$~10$$^{3}$$大きくなる。作用元素、作用機構は明らかに出来なかったが、フッ化物揮発法再処理におけるウランのフッ素化データ評価および元固系反応における固体触媒(Topochemical catalysts)の例として重要と思われる。

論文

Anomalous behavior in the $$alpha$$ to $$beta$$ transition of SrUO$$_{4}$$

田川 博章; 藤野 威男

Inorg.Nucl.Chem.Lett., 13(10), p.489 - 493, 1977/10

 被引用回数:5

SrO$$_{4}$$は770$$^{circ}$$C付近において菱面体晶系の$$alpha$$相から斜方晶系の$$beta$$相に転移する。この転移挙動を酸素の不定比性(SrUO$$_{4}$$$$_{-}$$$$_{x}$$)との関係においてしらべた。その結果$$alpha$$-SrUO$$_{4}$$は転移の際、結晶中の酸素を一部失ない、さらに温度を上げると共に失った酸素を再び取り込んで$$beta$$-SrUO$$_{4}$$に変ることがわかった。この異常な挙動は不定比組成の$$alpha$$および$$beta$$相の酵素の部分モル自由エネルギーGo$$_{2}$$の温度変化によって説明される。一つの可能な過程としてGo$$_{2}$$の不連続変化を伴なう転移の機構が考えられる。

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